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液質聯用技術揭示“酸湯子殺人案”中的神秘真兇

閱讀:553      發布時間:2020-10-23
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液質聯用技術揭示“酸湯子殺人案”中的神秘真兇

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10月5日,黑龍江省雞西市雞東縣興農鎮某社區居民王某及其親屬9人在家中聚餐,疑似食物中毒致8人死亡,幸存者也于19日不治身亡。調查得知,其間9人共同食用了自制酸湯子。該酸湯子食材已在冰箱冷凍一年,疑似該食材引發食物中毒。經醫院化驗檢測,食物中黃曲霉素嚴重超標,初步判定為黃曲霉毒素中毒。

 

曝光

時間曝光后迅速引起社會的廣泛關注并登上新聞熱搜。但是小編朋友圈里的很多從事食品安全的資深用戶均第一時間轉發并發表了自己的一些猜想——事件真相可能不是黃曲霉毒素中毒。我們所熟知的黃曲霉素,作一種天然的、致癌證據非常充分的強致癌物,一般污染玉米、花生、高粱、小麥、大米等,要造成這么高死亡率的急性中毒,可能性非常小。然而在專家們的分析下,新的矛頭指向了另外一種高致命性毒素——“椰毒假單胞菌”發酵產生的米酵菌酸毒素。

 

印證

案件發生后,黑龍江省衛生健康委員會12日發布的新信息,雞西食物中毒事件經流行病學調查和疾控中心采樣檢測后,在玉米面以及患者胃液中檢出高濃度米酵菌酸,由此印證了這是一場由椰毒假單胞菌污染產生米酵菌酸引起的食物中毒事件。

 

揭秘真兇

其實早在8月1日,廣東省市場監督管理局公眾號發布文章《廣東省市場監督管理局發布消費提醒:慎防米酵菌酸毒素中毒》。進入高溫潮濕天氣,河粉、腸粉(卷粉)、陳村粉、粿條、等濕米粉容易受椰毒假單胞菌污染而產生米酵菌酸毒素。椰毒假單胞菌在自然界普遍存在,若米面食品未及時冷藏保存或超過保質期,食用引發米酵菌酸毒素中毒的風險增大。

 

 

米酵菌酸(Bongkrek acid)

米酵菌酸(Bongkrek acid)是一種結構含有三個羧基的長鏈羧酸。科學家在2019年發現了米酵菌酸能與ADP/ATP轉運酶結構中的受質結合處結合,使得粒線體基質內的ATP無法與轉運酶結合而無法離開線粒體,進而導致無法給細胞供能。目前該毒素中毒尚無*解毒藥物,致死率為40-100%。以下就是殺手的真面目:

 

 Fig.1 米酵菌酸與異構體異米酵菌酸結構式

 

 

椰毒假單胞菌培養菌落

 

 

但是再隱蔽地“作案”都蒙騙不了質譜分析的“法眼”。賽默飛Orbitrap™系列超高分辨率液質聯用系統具有出色的分辨率、質量精度、靈敏度及穩定性,可以實現一針進樣獲得樣品中所有化合物的高質量精度一級/二級質譜數據,為高通量毒物篩查提供可靠準確的數據;結合一系列數據庫與數據處理軟件,能實現靈活簡單的一站式篩查流程。以下分享來自用戶的案例:

米面類基質樣品采用目前較為成熟的QuEChERS快速高效凈化法對化合物進行提取凈化,可以有效地去除樣品中脂質,蛋白質等成分,再氮吹復溶濃縮后即可上機進行LC-HRMS快速篩查分析。賽默飛基于的 Core Enhanced Technology(表面多孔增強核技術)結合固定相鍵合,以及耐受 100% 水柱填料特性, Thermo Scienti­fic™ Accucore aQ HPLC 色譜柱能夠提供高效分析真菌毒素類 、有機酸類化合物的色譜解決方案,顯著提升實驗室工作效率。

 

 在乙腈-0.1%(v/v)甲酸水溶液的LC-HRMS條件下米酵菌酸分析色譜圖(50 μg/L)如下:

 

 

 

使用Full Scan – ddMS2采集模式能同時獲取化合物一級、二級信息;亞PPM級質量精度保證定性結果準確性。

 

 

 

方法學考察結果如下表格,方法回收率為90.6-96.8%。方法特異性好,靈敏度高,分析速度快 

 

 

Note

面對日益復雜的食品安全問題,賽默飛色譜與質譜產品能夠提供全面的霉菌毒素解決方案及數據庫,涵蓋黃曲霉毒素、嘔吐毒素、雪腐鐮刀菌烯醇、伏馬毒素等常見毒物。此外,基于液質聯用技術的農獸藥殘留、司法毒物、非法添加物等檢測解決方案也正攜手用戶,守護人類生命健康。

 

 

 

 

參考文獻:

[1]梁明等. QuEChERS EMR-Lipid 結合超高效液相 色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜快速測定河粉中的米酵菌酸. 《2019 年廣東省食品學會年會論文集》,2019.58-63. 

[2] 曾雪芳,  劉嘉飛,  王立亞,等.  超高效液相色譜-串聯質譜法測定米粉和河粉中的米酵菌酸[J].  食品安全質量檢測學報, 2019, 10(13): 4074-4079. 

[3] Nadine Moebius, et al. Identification of the potent toxin bongkrekic acid in a traditional African beverage linked to a fatal outbreak[J]. Forensic Science International,2016. 

[4] GB  5009.189-2016.食品安全標準  食品中米酵菌酸的測定[S].

 

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